Química · 11.ª–12.ª classe
Como calcular a força eletromotriz de uma pilha?
Resposta curta
A força eletromotriz (fem) de uma pilha, em condições padrão, calcula-se subtraindo o potencial de redução do ânodo ao do cátodo: E°(pilha) = E°(cátodo) − E°(ânodo). O cátodo é o elétrodo com maior potencial de redução. Se o resultado for positivo, a reação é espontânea e a pilha funciona. Exemplo: pilha Zn/Cu, 0,34 − (−0,76) = 1,10 V.
Fórmula e significado de cada termo
A fem (ou diferença de potencial da pilha em circuito aberto) mede a «força» com que a pilha empurra os eletrões. Mede-se em volt (V) e calcula-se a partir dos potenciais padrão de redução (E°), que vêm numa tabela.
Força eletromotriz padrão
E°(pilha) = E°(cátodo) − E°(ânodo) E°(pilha) maior que 0: reação espontânea (pilha)
- E°(cátodo): potencial padrão de redução do elétrodo onde ocorre a redução (o maior dos dois).
- E°(ânodo): potencial padrão de redução do elétrodo onde ocorre a oxidação (o menor dos dois). Usa-se o valor da tabela sem trocar o sinal; a subtração é que trata disso.
- Condições padrão: soluções de concentração 1 mol/L, gases a 1 atm e temperatura de 25 °C.
Alguns potenciais padrão de redução (a 25 °C)
| Semirreação de redução | E° / V |
|---|---|
| Mg2+ + 2e- → Mg | −2,37 |
| Al3+ + 3e- → Al | −1,66 |
| Zn2+ + 2e- → Zn | −0,76 |
| Fe2+ + 2e- → Fe | −0,44 |
| Ni2+ + 2e- → Ni | −0,25 |
| Pb2+ + 2e- → Pb | −0,13 |
| 2H+ + 2e- → H2 | 0,00 |
| Cu2+ + 2e- → Cu | +0,34 |
| Fe3+ + e- → Fe2+ | +0,77 |
| Ag+ + e- → Ag | +0,80 |
Os valores podem diferir na segunda casa decimal conforme a tabela do manual. Use sempre a tabela que o seu professor ou o exame indicar.
Condições de aplicação
- Os potenciais são de redução. Nunca multiplique o potencial pelo número de eletrões: o potencial é uma propriedade «intensiva» e não muda ao acertar a equação.
- Para concentrações diferentes de 1 mol/L, usa-se a equação de Nernst (ver exemplo 4, se o seu programa a incluir).
Passo a passo
- Escreva as duas semirreações de redução e os respetivos E° da tabela.
- Identifique o cátodo: é o de maior E°. O outro é o ânodo (e a sua semirreação ocorre no sentido inverso).
- Aplique E°(pilha) = E°(cátodo) − E°(ânodo).
- Interprete o sinal: positivo, a pilha funciona; negativo, a reação inversa é que é espontânea.
- Escreva a unidade (V) e verifique se o resultado faz sentido (com metais comuns, a fem de uma pilha é de poucos volts).
Exemplos resolvidos
Exemplo 1 — Pilha de Daniell (zinco e cobre)
Enunciado: Calcule a fem padrão da pilha formada por Zn/Zn2+ e Cu/Cu2+. E°(Zn2+/Zn) = −0,76 V; E°(Cu2+/Cu) = +0,34 V.
Resolução:
- Maior potencial: cobre (+0,34 V), logo o cátodo é o cobre e o ânodo é o zinco.
- E°(pilha) = E°(cátodo) − E°(ânodo) = 0,34 − (−0,76).
- 0,34 + 0,76 = 1,10.
Resposta: E° = 1,10 V. Verificação: o valor é positivo e é a soma dos módulos, como esperado quando um potencial é negativo e o outro positivo.
Exemplo 2 — Pilha de ferro e prata
Enunciado: Calcule a fem padrão de uma pilha com elétrodos de ferro e de prata. E°(Fe2+/Fe) = −0,44 V; E°(Ag+/Ag) = +0,80 V. Escreva a reação global.
Resolução:
- Cátodo: prata (+0,80 V); ânodo: ferro (−0,44 V).
- E°(pilha) = 0,80 − (−0,44) = 1,24 V.
- Semirreações: Fe → Fe2+ + 2e- e Ag+ + e- → Ag. Multiplica-se a da prata por 2 para igualar os eletrões (o potencial não é multiplicado por 2).
- Reação global: Fe + 2Ag+ → Fe2+ + 2Ag.
Resposta: E° = 1,24 V. Verificação: 1,24 − 0,80 = 0,44, que dá de volta o módulo do potencial do ferro.
Exemplo 3 — Determinar um potencial desconhecido
Enunciado: Uma pilha formada por um elétrodo de zinco e outro de níquel tem fem padrão de 0,51 V, e o zinco é o ânodo. Sabendo que E°(Zn2+/Zn) = −0,76 V, determine E°(Ni2+/Ni).
Resolução:
- O zinco é o ânodo, logo o níquel é o cátodo.
- E°(pilha) = E°(Ni) − E°(Zn), então 0,51 = E°(Ni) − (−0,76).
- E°(Ni) = 0,51 − 0,76 = −0,25 V.
Resposta: E°(Ni2+/Ni) = −0,25 V. Verificação: −0,25 − (−0,76) = 0,51 V.
Exemplo 4 — Nível de exame: concentrações diferentes (equação de Nernst)
Enunciado: Na pilha de Daniell, [Zn2+] = 0,10 mol/L e [Cu2+] = 1,0 mol/L, a 25 °C. Calcule a fem, sabendo que E = E° − (0,059 ÷ n) × log Q, com Q = [Zn2+] ÷ [Cu2+] e n = 2.
Resolução:
- Q = 0,10 ÷ 1,0 = 0,10, logo log Q = −1.
- E = 1,10 − (0,059 ÷ 2) × (−1).
- E = 1,10 + 0,0295 = 1,1295.
Resposta: E ≈ 1,13 V. Verificação: diminuir a concentração dos produtos (Zn2+) favorece a reação, por isso a fem aumenta ligeiramente em relação a 1,10 V.
Erros frequentes
- Trocar a ordem da subtração. Escrever E(ânodo) − E(cátodo) dá uma fem negativa. Se obtiver um valor negativo para uma pilha que funciona, reveja qual é o cátodo.
- Trocar o sinal do potencial do ânodo duas vezes. A fórmula já inclui o menos. Escreva 0,34 − (−0,76) e não 0,34 − 0,76.
- Multiplicar o potencial pelo número de eletrões ao acertar a equação. Os coeficientes mudam a equação, não o valor de E°.
- Usar potenciais de oxidação com potenciais de redução. Todos os valores da fórmula têm de ser potenciais de redução da mesma tabela.
- Dizer que o metal mais «forte» é o que tem E° mais alto. Um E° alto significa que a espécie oxidada (o ião) se reduz facilmente; o metal correspondente é um mau redutor.
- Esquecer a unidade (V) ou escrever mais casas decimais do que os dados permitem.
Exercícios propostos
1Exercício 1
Calcule a fem padrão da pilha Pb/Cu: E°(Pb2+/Pb) = −0,13 V; E°(Cu2+/Cu) = +0,34 V.
Ver solução
O cobre tem o maior potencial, é o cátodo. E° = 0,34 − (−0,13) = 0,34 + 0,13 = 0,47 V.
2Exercício 2
Calcule a fem padrão da pilha Mg/Zn e indique o ânodo.
Ver solução
Mg: −2,37 V; Zn: −0,76 V. O maior é o zinco (cátodo); o ânodo é o magnésio. E° = −0,76 − (−2,37) = 1,61 V.
3Exercício 3
O cobre metálico consegue reagir com uma solução diluída de ácido clorídrico, libertando hidrogénio, em condições padrão? Justifique com a fem.
Ver dica
A reação seria Cu + 2H+ → Cu2+ + H2. Quem seria o cátodo e quem seria o ânodo?
Ver solução
Nessa reação o cobre oxidar-se-ia (ânodo, +0,34 V) e o H+ reduzir-se-ia (cátodo, 0,00 V). E° = 0,00 − 0,34 = −0,34 V. Como é negativo, a reação não é espontânea: o cobre não liberta hidrogénio com ácidos diluídos.
4Exercício 4
Uma pilha usa alumínio e ferro. Qual é o ânodo e qual é a fem padrão? E°(Al3+/Al) = −1,66 V; E°(Fe2+/Fe) = −0,44 V.
Ver solução
O ferro tem o maior potencial (−0,44 V): é o cátodo. O alumínio é o ânodo. E° = −0,44 − (−1,66) = −0,44 + 1,66 = 1,22 V.
5Exercício 5
Calcule a fem da pilha de Daniell quando [Zn2+] = 1,0 mol/L e [Cu2+] = 0,010 mol/L, a 25 °C. Use E = E° − (0,059 ÷ n) × log Q, com Q = [Zn2+] ÷ [Cu2+] e E° = 1,10 V. (Faça apenas se o seu programa incluir a equação de Nernst.)
Ver solução
Q = 1,0 ÷ 0,010 = 100, log Q = 2. E = 1,10 − (0,059 ÷ 2) × 2 = 1,10 − 0,059 = 1,041 ≈ 1,04 V. A fem diminui porque há pouco reagente (Cu2+) em relação ao produto.
Perguntas frequentes
Qual é a fórmula para calcular a força eletromotriz de uma pilha?
E°(pilha) = E°(cátodo) − E°(ânodo), com os dois potenciais de redução em volt. É o mesmo que somar o potencial de redução do cátodo ao potencial de oxidação do ânodo, que tem o sinal oposto ao da tabela.
Como verificar se o resultado está correto?
Confirme que obtém um valor positivo, que o cátodo escolhido é o de maior potencial e que, somando o potencial do ânodo à fem, volta ao potencial do cátodo. Compare ainda com a ordem de grandeza: poucos volts.
Que erros se cometem ao calcular a força eletromotriz de uma pilha?
Trocar a ordem da subtração, errar o sinal ao subtrair um número negativo e multiplicar o potencial pelo número de eletrões. A secção «Erros frequentes» detalha cada caso.
A fem e a tensão medida num voltímetro são o mesmo valor?
Só aproximadamente. A fem é a diferença de potencial com a pilha em circuito aberto. Quando a pilha fornece corrente, a tensão aos terminais é um pouco menor, por causa da resistência interna.
Resumo
- E°(pilha) = E°(cátodo) − E°(ânodo), usando potenciais padrão de redução.
- O cátodo é o elétrodo de maior potencial; o ânodo, o de menor.
- Resultado positivo significa reação espontânea; negativo, não espontânea.
- Os coeficientes da equação não alteram os potenciais.
- Fora das condições padrão, a equação de Nernst corrige o valor da fem.
- Use sempre a mesma tabela de potenciais do início ao fim do exercício.
Onde aprofundar
- O manual de Química da 11.ª/12.ª classe e o programa oficial (INIDE / Ministério da Educação de Angola) — confirme a edição em vigor e a tabela de potenciais usada.
- A obra aberta OpenStax Chemistry (em inglês), capítulo sobre eletroquímica.
- A tabela de potenciais padrão de redução em qualquer manual universitário de Química Geral.
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